催收人员在工作时间以外给公司的客户或员工打电话进行催收，这种行为在法律上并没有明确禁止，是否会被开除取决于公司的内部规章制度和劳动合同的约定，如果公司有明确规定禁止这种行为，或者员工的这种行为严重违反了公司的规章制度，公司是有权根据相关法律规定和内部规定进行处理的，包括但不限于警告、降职、罚款或者解除劳动合同，员工在接到催收电话时，应保持专业态度，避免与催收人员发生不必要的争执，以免影响自己的工作和职业发展。

建议参考：

如果你是一名员工，遇到催收电话时，应首先确认对方的身份和来电目的，然后礼貌地说明自己的立场和工作职责，如果催收电话影响到了你的正常工作或生活，可以向公司的人力资源部门反映情况，寻求帮助，建议员工定期了解公司的规章制度和劳动合同条款，以便在遇到问题时能够妥善处理。

相关法条：

1、《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条：“劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：（一）在试用期间被证明不符合录用条件的；（二）严重违反用人单位的规章制度的；（三）严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的；（四）劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的；（五）因本法第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效的；（六）被依法追究刑事责任的。”

2、《中华人民共和国劳动合同法》第四十条：“有下列情形之一的，用人单位提前三十日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资后，可以解除劳动合同：（一）劳动者患病或者非因工负伤，在规定的医疗期满后不能从事原工作，也不能从事由用人单位另行安排的工作的；（二）劳动者不能胜任工作，经过培训或者调整工作岗位，仍不能胜任工作的；（三）劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化，致使劳动合同无法履行，经用人单位与劳动者协商，未能就变更劳动合同内容达成协议的。”

小编总结：

催收人员在工作时间以外给公司的客户或员工打电话进行催收，这种行为虽然在法律上没有明确禁止，但如果严重影响了员工的工作和生活，或者违反了公司的规章制度，公司是有权利根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定进行处理的，员工在遇到这种情况时，应保持专业态度，避免与催收人员发生不必要的争执，并可以向公司的人力资源部门反映情况，寻求帮助，员工应定期了解公司的规章制度和劳动合同条款，以便在遇到问题时能够妥善处理。