离职后劳动合同不一定当天解除。

劳动合同的解除时间并非固定在离职当天。这取决于多种因素，比如员工提出离职的方式、公司的规定以及双方的协商情况等。

如果员工是以提前通知的方式离职，例如按照法律规定或劳动合同约定提前一定时间（如 30 天）书面通知用人单位，那么劳动合同通常会在通知期满后解除。在通知期内，员工仍需履行劳动合同约定的义务，用人单位也需要按照合同约定支付工资等。

如果是双方协商一致解除劳动合同，那么解除时间可以由双方在协商时确定，可能是当天，也可能是其他时间点。

还有一些特殊情况可能导致劳动合同提前解除。比如员工严重违反公司规章制度，用人单位有权立即解除劳动合同；或者用人单位出现某些法定情形，如破产、解散等，也可能导致劳动合同的提前终止。

总之，离职后劳动合同的解除时间具有一定的灵活性和不确定性，不能一概而论地认为是当天解除。具体的解除时间需要根据实际情况进行判断和确定。在离职过程中，员工和用人单位都应依法依规进行操作，以避免可能出现的法律纠纷。

《中华人民共和国劳动合同法》 第三十六条

用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。

第三十九条

劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：

（一）在试用期间被证明不符合录用条件的；

（二）严重违反用人单位的规章制度的；

（三）严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的；

（四）劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的；

（五）因本法第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效的；

（六）被依法追究刑事责任的。