法律解析：

员工离职后竞业限制协议在一定条件下是有效的。

竞业限制协议是用人单位与劳动者约定在解除或者终止劳动合同后一定期限内，劳动者不得到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位工作，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务。竞业限制协议对于保护用人单位的商业秘密和竞争优势具有重要意义。

一般来说，员工离职后竞业限制协议的有效性取决于以下几个方面：

首先，协议必须是双方自愿签订的，不存在欺诈、胁迫等情形。如果用人单位利用其优势地位迫使劳动者签订不合理的竞业限制协议，可能会被认定为无效。

其次，竞业限制的范围、期限和地域等应当合理。范围不能过于宽泛，期限一般不超过两年，地域应当与用人单位的业务范围和竞争关系相适应。如果竞业限制的条件过于苛刻，可能会被法院调整或认定为无效。

此外，用人单位应当在竞业限制期间按照约定向劳动者支付经济补偿。如果用人单位未支付经济补偿，劳动者可以要求解除竞业限制协议。

然而，即使竞业限制协议有效，在某些特殊情况下，劳动者也可能不承担竞业限制义务。例如，用人单位违反劳动合同约定或者法律规定解除劳动合同，劳动者可以主张解除竞业限制协议。

总之，员工离职后竞业限制协议是否有效需要综合考虑多个因素。用人单位和劳动者在签订竞业限制协议时，应当遵循公平、合理的原则，明确双方的权利和义务，以避免日后发生纠纷。

法律依据：

《劳动合同法》第二十三条