解除劳动合同与离职单存在一定区别，前者更侧重于合同关系的终止，后者则是办理离职手续的一种表单。

解除劳动合同是指用人单位与劳动者之间，由于某种原因而提前终止双方的劳动合同关系。这可能是基于双方协商一致，也可能是因为一方出现了法定的情形，如严重违反规章制度、不能胜任工作等。解除劳动合同通常需要遵循一定的法律程序和规定。

而离职单，它主要是员工在决定离职时，向用人单位提交的一种书面申请或表单。它的作用更多的是告知用人单位自己要离开的意向，并启动后续的离职办理流程，比如交还工作用品、办理工作交接等。

从法律意义上讲，解除劳动合同往往涉及到更多的法律责任和权益保障问题。例如，用人单位违法解除劳动合同可能需要承担经济责任，而劳动者依法解除劳动合同也可能有权获得相应的经济补偿。

离职单则相对简单，它主要是内部管理流程中的一个环节。但它也是重要的，因为它明确了员工的离职意愿和时间。

总之，解除劳动合同更强调法律层面的合同关系终止，离职单则着重于内部管理的离职手续办理。两者虽有不同，但在员工离职过程中都是不可或缺的。

《中华人民共和国劳动合同法》 第五十条

用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。

用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。