一、离职时补签的劳动合同有效吗

离职时补签的劳动合同是否有效，需根据具体情况判断：

（一）若补签是双方真实意思表示，且合同内容不违反强制性规定，不存在欺诈、胁迫等导致或可撤销的情形，那么该补签的劳动合同通常是有效的。比如，双方在离职时，就之前未签订合同的期间进行补签，明确双方权利义务，对过往予以确认，这种补签能够起到规范双方关系、解决潜在纠纷的作用。

（二）若补签存在一方欺诈、胁迫另一方，或者合同内容违反法律规定等情形，则补签的劳动合同无效或可撤销。例如，用人单位以不支付工资等手段胁迫劳动者补签不合理的劳动合同，这种情况下，劳动者有权申请撤销该合同。

总之，判断离职时补签劳动合同的效力，关键在于是否符合合同有效的法定条件，以及是否存在影响合同效力的违法违规行为。

二、没有劳动合同能够随时离职吗

没有签订劳动合同，劳动者一般不能随时离职。具体分析如下：

（一）若劳动者处于内，即便未签订劳动合同，也需提前三日通知用人单位，才可解除劳动关系。这样规定是为了给用人单位一定的准备时间，以安排工作交接等事宜。

（二）若劳动者已过试用期，即使没有劳动合同，也应提前三十日以书面形式通知用人单位，方能解除劳动关系。书面通知能确保通知的正式性和可追溯性，避免后续可能产生的纠纷。

不过，若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形，劳动者可以随时解除劳动关系，无需提前通知。并且，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。

三、违约擅自离职怎么办

当遇到劳务合同违约擅自离职的情况，可从以下方面处理：

（一）明确合同约定。仔细查看劳务合同中关于离职的具体条款，包括是否有提前通知期、违约金的设定等相关规定。合同是处理纠纷的重要依据，按照合同约定执行是基本原则。

（二）与擅自离职方沟通协商。尝试联系离职方，了解其离职原因，同时向其说明擅自离职违反合同约定可能带来的法律后果，如支付违约金等，争取通过友好协商解决问题，促使其返回岗位或按照合同约定办理离职手续并承担相应责任。

（三）若协商不成且离职行为给己方造成损失，可通过法律途径维护权益。收集因擅自离职导致的经济损失等相关证据，如额外招聘费用、生产延误损失等，向有管辖权的人民提起诉讼，要求离职方承担违约责任，赔偿相应损失，以保障自身合法权益。

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