催收人员在特定情况下向单位打电话进行债务催收是合法的，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，债务人应当履行还款义务，在债务人未能按时偿还债务时，债权人有权采取合法手段进行催收，如果债务人是法人或者非法人组织，催收人员可以向其注册地址或者法定代表人、负责人等联系方式进行合法的债务催收，根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，员工在工作期间应当履行工作职责，如果债务属于单位应当承担的责任，催收人员向单位打电话催收债务是符合法律规定的。

建议参考：

在进行债务催收时，催收人员应当注意方式方法，避免采取过激或非法手段，如骚扰、威胁等，应当尊重债务人的隐私权和名誉权，不得泄露债务人的个人信息，在实际操作中，建议催收人员首先通过正式的书面或电子方式发出催收通知，如果债务人未能回应，再考虑通过电话或上门方式进行催收。

相关法条：

1、《中华人民共和国民法典》第五百七十九条：“当事人一方未支付价款、报酬、租金、利息，或者不履行其他金钱债务的，对方可以请求其支付。”

2、《中华人民共和国劳动合同法》第二十九条：“用人单位与劳动者应当按照劳动合同的约定，全面履行各自的义务。”

小编总结：

催收人员向单位打电话催收债务是合法的行为，但必须遵守相关法律法规，采取合理合法的方式进行，在实际操作中，应当优先通过正式的书面或电子方式进行催收，确保催收行为符合法律规定，同时保护债务人的合法权益。