劳动合同与聘任书主要区别在于法律性质、内容详略、适用范围等方面。

劳动合同是用人单位与劳动者之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。它具有较强的法律约束力，对劳动报酬、工作时间、工作内容、劳动条件等诸多重要方面都有详细规定。

聘任书则通常是用于聘请某人担任特定职务或承担特定任务的文件。它的内容可能相对比较简要，重点在于明确被聘任者的职位和职责。

从法律性质上看，劳动合同受劳动法等相关法律法规的严格规范和调整，而聘任书在法律适用上可能较为宽泛。

在内容详略方面，劳动合同需全面涵盖劳动关系的各项要素，以保障劳动者权益；聘任书则更聚焦于具体的聘任事项。

适用范围上，劳动合同适用于所有建立劳动关系的劳动者；聘任书一般针对特定的聘任情况。

在解除条件和程序上也有所不同。解除劳动合同需要遵循法定的程序和条件，否则可能构成违法解除；而聘任书的解除相对灵活，可根据双方约定或实际情况进行。

总体而言，劳动合同是劳动关系的基础和核心文件，聘任书则是在特定情况下的补充或特殊约定。两者在法律意义和实际应用中都具有各自的特点和作用，不能相互替代。劳动者和用人单位在签订和处理相关文件时，应明确其性质和效力，以维护自身的合法权益。

《中华人民共和国劳动合同法》 第二条

中华人民共和国境内的企业、个体经济组织、民办非企业单位等组织（以下称用人单位）与劳动者建立劳动关系，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同，适用本法。

国家机关、事业单位、社会团体和与其建立劳动关系的劳动者，订立、履行、变更、解除或者终止劳动合同，依照本法执行。