劳动附件协议书是指在劳动合同基础上，双方就特定事项达成的协议书。例如，工资、工作时间、加班费等。那么，劳动附件协议书是否有效呢？

根据《中华人民共和国劳动法》第四十条，用人单位应当与劳动者订立书面劳动合同，并在劳动合同中明确约定工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、休息休假、社会保险等事项。这就要求劳动附件协议书必须与劳动合同书面约定，否则无效。

此外，根据《中华人民共和国劳动合同法》第十八条，用人单位应当依法保障劳动者的合法权益，不得损害劳动者的合法权益。因此，劳动附件协议书的内容必须合法，不得违反法律法规和国家政策。

最后，根据《中华人民共和国合同法》第十一条，合同自愿原则是合同法的基本原则之一。劳动附件协议书必须是双方自愿达成的，不存在任何形式的强迫、欺诈、威胁等非法行为。

综上所述，劳动附件协议书只有在与劳动合同书面约定、内容合法、双方自愿达成的情况下才是有效的。

法律依据：

《中华人民共和国劳动法》第四十条

《中华人民共和国劳动合同法》第十八条

《中华人民共和国合同法》第十一条