工人可以先与单位进行协商，若协商不成，可向劳动监察部门投诉或通过劳动仲裁等方式来维护自己的权益。

当遇到端午节加班却不给三倍工资的情况，工人首先应该尽量与单位的相关负责人进行沟通和协商。明确指出端午节加班应按照法律规定支付三倍工资，并说明自己的诉求和期望。在协商过程中，要保持理性和冷静，以和平的方式解决问题。

如果协商未能达成一致，工人可以向当地的劳动监察部门进行投诉。劳动监察部门有职责对用人单位遵守劳动法律法规的情况进行监督和检查。他们会对工人反映的情况进行调查核实，并依法采取相应的措施，促使单位改正违法行为，支付应得的加班工资。

此外，工人还可以通过劳动仲裁的方式来解决争议。劳动仲裁是一种法定的解决劳动纠纷的程序。工人可以向劳动仲裁委员会提交申请，要求单位支付端午节加班的三倍工资。在仲裁过程中，工人需要提供相关的证据，如加班记录、工资单等，以证明自己的加班事实和工资权益受到侵害。

需要强调的是，工人在维护自己权益的过程中，要注意保留好相关的证据。这对于后续的协商、投诉或仲裁都非常重要。同时，也要了解和遵守相关的法律法规和程序，以确保自己的维权行动合法、有效。通过合理合法的途径，工人有很大的机会获得应得的加班工资，维护自己的合法权益。

《劳动合同法》第八十五条