当单位不认可工伤时，劳动者可按照相关规定提交证明劳动关系、事故发生过程、医疗诊断等方面的证据材料。

劳动关系证明是关键证据。劳动合同是最直接证明劳动关系的材料，若没有签订劳动合同，也可提供工资支付凭证或记录，比如银行转账流水，其中会清晰显示用人单位的转账信息；缴纳各项社会保险费的记录也能证明劳动关系；用人单位向劳动者发放的“工作证”“服务证”等能够证明身份的证件同样有效；劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”“报名表”等招用记录，以及考勤记录，还有其他劳动者的证言等，都可作为劳动关系的证明材料。

关于事故发生过程的证据也不可或缺。现场的目击证人证言至关重要，目击证人需能够清晰描述事故发生的时间、地点、经过等关键信息。同时，若事故现场有监控视频，应及时申请调取，监控视频能直观地呈现事故发生的全过程。如果有相关的报警记录，报警时的时间、地点、事故情况等内容也可作为有力证据。

医疗诊断方面的证据也很重要。劳动者应提供医疗机构出具的疾病诊断证明书、病历等，这些材料要详细记录受伤的部位、程度、诊断结果以及治疗过程等信息。而且，后续的复查病历、检查报告等也应一并收集整理。

在提交证据材料时，要注意证据的真实性和完整性。所有证据材料都应妥善保存原件，若提交复印件，需确保复印件清晰可辨。按照工伤认定部门的要求，将各项证据材料进行分类整理，并按照规定的格式和顺序提交，以保障工伤认定程序的顺利进行。

《工伤保险条例》 第十九条

社会保险行政部门受理工伤认定申请后，根据审核需要可以对事故伤害进行调查核实，用人单位、职工、工会组织、医疗机构以及有关部门应当予以协助。职业病诊断和诊断争议的鉴定，依照职业病防治法的有关规定执行。对依法取得职业病诊断证明书或者职业病诊断鉴定书的，社会保险行政部门不再进行调查核实。

职工或者其近亲属认为是工伤，用人单位不认为是工伤的，由用人单位承担举证责任。