员工辞职，用人单位应当一次性结清工资。

根据我国相关法律法规规定，劳动者享有取得劳动报酬的权利。当员工提出辞职时，用人单位有义务及时、足额地向其支付工资。

在实践中，一次性结清工资具有重要意义。这能保障员工的合法权益，使其能够及时获得应得的劳动报酬，用于生活和其他支出。有助于避免可能出现的纠纷和矛盾。如果用人单位无故拖欠或延迟支付工资，可能会引发员工的不满和投诉，甚至可能导致劳动争议的产生。

一次性结清工资的具体操作，通常是在员工办理完离职手续后，用人单位按照约定的工资支付周期进行结算。例如，如果平时是按月支付工资，那么在员工离职时，应当将截至离职日的所有工资结算清楚并支付给员工。如果用人单位存在违规行为，如故意拖延支付工资或拒绝支付，员工可以通过劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式来维护自己的权益。

需要强调的是，无论是用人单位还是员工，都应当遵守法律法规和劳动合同的约定，以确保劳动关系的和谐稳定。用人单位应按时、足额支付工资，而员工也应按照规定履行自己的工作职责和义务。

《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条

劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。

《工资支付暂行规定》第九条

劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。