劳动监察大队属于国家行政机关，工作人员周一到周五上班，法定节假日也不会上班。但如果遇到节假日调休，星期六星期天也会上班。但是一般都会有人值班。因此，劳动监察星期天不上班。根据中国法律规定，星期天上班需要遵守相关法律法规的规定。

根据《中华人民共和国劳动法》规定，用人单位不得违反国家规定延长劳动者的工作时间。劳动者在休息日加班的，用人单位应当按照国家规定支付加班工资。

因此，用人单位在安排员工星期天上班时，应当遵循以上法律规定，保障员工的合法权益。