法律解析：

通常在离职时就应开具解除劳动合同证明。

根据相关法律法规，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明。一般来说，在员工正式办理离职手续后，用人单位就应该及时开具该证明。

这是因为解除劳动合同证明对于员工来说具有重要意义。它是员工在下一份工作入职时可能需要提供的重要材料，以证明其与前雇主的劳动关系已经合法解除。在办理一些社保、公积金等相关手续时，也可能需要用到。

在实际操作中，可能会出现一些用人单位延迟开具或者不开具的情况。如果遇到这种问题，员工可以采取以下措施。一是与用人单位进行沟通协商，要求其尽快开具。如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉举报，劳动监察部门有权责令用人单位改正。员工也可以通过劳动仲裁等法律途径来维护自己的合法权益。

需要强调的是，用人单位及时开具解除劳动合同证明是其应尽的义务。这不仅有助于保障员工的合法权益，也有利于维护良好的劳动关系和社会秩序。员工如果发现用人单位存在违规行为，应勇敢地拿起法律武器来保护自己。同时，用人单位也应该增强法律意识，积极履行相关义务，避免不必要的法律纠纷。

法律依据：

《劳动合同法》 第五十条

用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。