法律解析：

通常情况下，在前单位走离职手续期间是可以与另外的单位签合同的，但需注意一些具体情况和潜在风险。

一般来说，只要劳动者与前单位尚未正式解除劳动关系，就仍对前单位负有一定的义务和责任。在实际操作中，很多时候劳动者可能会在离职手续办理期间就与新单位达成签约意向。在这种情况下，需要谨慎处理。

要确保离职手续的办理进度和时间安排。如果能预计在合理时间内完成离职手续，与新单位签约并协商好入职时间，一般不会有太大问题。但如果离职手续出现拖延或不确定因素，可能会对新签约产生影响。

新单位可能会关注劳动者是否能顺利从前单位离职。他们可能会要求劳动者提供相关证明或保证，以避免潜在的法律纠纷。

另外，还需考虑前单位的态度和规定。有些前单位可能对员工在离职期间与其他单位签约有明确限制或要求。如果违反这些规定，可能会面临前单位的追究。

从法律角度看，劳动者有自由选择职业的权利，但也需遵循诚实信用原则。如果在离职手续办理期间与新单位签约，应如实告知双方单位具体情况，避免出现误解或纠纷。

总之，在前单位走离职手续时与另外单位签合同具有一定可行性，但要综合考虑各种因素，权衡利弊，以确保自身权益和避免不必要的麻烦。特别要注意离职手续的妥善处理和与各方的充分沟通。

法律依据：

《中华人民共和国劳动合同法》第五十条

用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。

用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。