法律解析：

调解书和离婚协议在不同情况下都具有效力。

调解书是指人民法院制作的确认双方当事人协议内容的法律文书。协议则是夫妻双方就离婚及相关事宜达成的书面协议。

调解书具有法律效力，它是经过司法程序确认的，具有强制执行力。一旦调解书生效，双方当事人必须按照其内容履行义务。如果一方不履行，另一方可以申请法院强制执行。

离婚协议在双方自愿签署且办理离婚登记后生效。它对夫妻双方具有法律约束力。但离婚协议本身不具有直接的强制执行力，如果一方不履行协议内容，另一方需要通过诉讼途径要求对方履行。

在一些情况下，离婚协议可能会被认定无效或可撤销，比如存在欺诈、胁迫等情形。而调解书通常是在法院的主持下，双方经过充分协商和考虑后达成的，其合法性和有效性更有保障。

然而，不能简单地说调解书就一定比离婚协议更有效，具体要根据实际情况来判断。在离婚过程中，如果双方能够通过协商达成一致，并经法院确认制作成调解书，这无疑是一种较为稳妥的方式。但如果双方选择自行签署离婚协议并办理离婚登记，只要协议内容合法、合理，也同样具有重要的法律效力。

总之，调解书和离婚协议都有其特定的效力和适用场景，在处理离婚相关事宜时，需要根据具体情况进行综合考虑和选择。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十六条

夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十八条

婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。