对于20年没领结婚证的夫妻想要离婚，他们可以按照以下步骤进行：

夫妻双方应当协商解决离婚事宜。他们可以通过面谈或书面沟通来达成一致意见。在协商过程中，他们可以商讨财产分割、子女抚养权和探望权等问题。如果双方能够就这些问题达成一致，那么他们可以继续进行下一步。

夫妻双方可以寻求法律援助。他们可以咨询律师，了解离婚程序和相关法律规定。律师将指导他们如何准备离婚申请文件，并代表他们与法院进行沟通。

然后，夫妻双方需要准备离婚申请文件。这些文件可能包括离婚申请书、财产清单、子女抚养协议等。他们需要确保这些文件的准确性和完整性，并在申请书上签字。

接下来，夫妻双方需要将申请文件提交给当地法院。他们可以亲自前往法院递交文件，或者委托律师代为提交。法院将会对申请进行审查，并决定是否受理申请。

一旦法院受理了离婚申请，夫妻双方需要按照法院的要求进行调解或庭审。在调解或庭审过程中，他们可以提供证据和辩论，以支持自己的主张。最终，法院将会作出离婚判决。

需要注意的是，离婚程序和法律规定可能因地区而异。在进行离婚申请之前，夫妻双方应当咨询当地法律专业人士，了解具体要求和程序。